欧洲亚洲国产综合乱色视频在线_手机看片日韩高清国产欧美_最新无码高清视频在线观看_亚洲一区在线丝袜_影音先锋电影资源站_欧美三级成人免费_日本农村黄色网站_手机看片日韩国产一区二区_中文字幕无码人妻少妇免费_欧美国产日韩综合视频在线

收藏本站在線留言 網(wǎng)站地圖

歡迎光臨博新城官網(wǎng)!

關(guān)鍵詞:防靜電包裝袋定制抽真空包裝袋廠家承重包裝袋定制深圳防靜電包裝袋批發(fā)

年產(chǎn)總量4000余噸,批量采購價格更優(yōu)
當(dāng)前位置首頁 » 博新城新聞中心 » 新聞中心 » 行業(yè)動態(tài) » 一文掌握塑料著色制品顏色變化機理

一文掌握塑料著色制品顏色變化機理

返回列表 來源:博新城 查看手機網(wǎng)址
掃一掃!一文掌握塑料著色制品顏色變化機理掃一掃!
瀏覽:- 發(fā)布日期:2018-05-21 09:27:29【

利用干粉或色母粒等方法著色塑料制品時,可能出現(xiàn)顏色變化現(xiàn)象,從而影響產(chǎn)品質(zhì)量。    
變色可能由下述方面原因引起:
(1)高溫成型時,基體樹脂的氧化降解引起;
(2)由于塑料制品的某些組分,如基體與助劑,或基體與著色顏料,亦或助劑與顏料間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)所致;
(3)由于著色顏料或助劑等不耐高溫所引起,等等。我們通過剖析這些因素引起色變之機理,為諸多塑料制品廠家提供參考,以便正確選擇原材料,從而生產(chǎn)出合格的塑料制品。
塑料成型加工所引起的顏色變化
1.高溫成型時,基體樹脂氧化降解變色
當(dāng)塑料成型加工設(shè)備之加熱圈或加熱板因失控而一直處于加熱狀態(tài)時,容易導(dǎo)致局部溫度過高,使得樹脂在高溫下發(fā)生氧化分解,對于那些熱敏性塑料,如PVC等,在成型加工時更易出現(xiàn)這種現(xiàn)象,嚴(yán)重時,將燒焦變黃,甚至變黑,并伴隨大量低分子揮發(fā)物逸出。
這種降解包括解聚、無規(guī)斷鏈、側(cè)基和低分子物的脫除等反應(yīng)。
(1)解聚
解聚反應(yīng)系先在大分子未端斷裂,,然后按連鎖機理迅速脫除單體,在聚合上限溫度以上尤其容易進行。
(2)無規(guī)斷鏈(降解)
對于諸如PE等聚合物在高溫成型時,其主鏈任何位置都可能斷裂,分子量迅速下降,但單體收率很少,這類反應(yīng)稱作無規(guī)斷鏈,有時也稱作降解,聚乙烯斷鏈后形成的自由基活性很高,四周又有較多的二級氫,易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng),幾乎無單體產(chǎn)生。
(3)取代基的脫除
聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚氟乙烯等受熱時,取代基將脫除。以聚氯乙烯(PVC)為例,PVC在180~200℃以下溫度加工成型,但在較低的溫度(如100~120℃)下,即開始脫氫(HCl),200℃左右失去HCl很快,而使聚合物變成深色,強度變低,總反應(yīng)簡示如下:﹏CH2CHCIH2CHCl~~→~~CH=CHCH=CH~~+2HCl
游離HCl對脫氯化氫有催化作用,金屬氯化物,如氯化氫與加工設(shè)備作用形成的氯化鐵,促進催化。3HCl+Fe→FeCl3+3HCl
PVC在熱加工時須加百分之幾的酸吸收劑,如硬脂酸鋇、有機錫、鉛化合物等,以提高其穩(wěn)定性。
利用通迅電纜著色市話通迅電纜線時,銅導(dǎo)線上聚烯烴層如穩(wěn)定得不好,聚合物—銅的界面上就會形成綠色的羧酸銅。這些反應(yīng)促使銅擴散入聚合物中,加速了銅的催化氧化。
因此,為了降低聚烯烴的氧化降解速率,常加入酚類或芳胺類抗氧劑(AH),終止上述反應(yīng),形成不活潑的自由基A·:ROO·+AH-→ROOH+A·
(4)氧化降解
聚合物在加工和使用時都要接觸空氣中的氧氣,在受熱時,加速氧化降解。
聚烯烴的熱氧化屬于自由基連鎖反應(yīng)機理,有自動催化行為,可分為引發(fā)、增長、終止三步反應(yīng)。
氫過氧化基團引起的鏈的斷裂導(dǎo)致分子量降低,其均裂的主產(chǎn)物為醇、醛、酮,最后氧化成羧酸。羧酸對金屬催化氧化起著主要作用。
2.塑料成型加工時,著色劑因不耐高溫而發(fā)生分解褪色變色
用于塑料著色的顏料或染料均存在耐溫極限,達到這一極限溫度,顏料或染料將發(fā)生化學(xué)變化,生成各種較低分子量化合物,其反應(yīng)式均較復(fù)雜;不同的顏料存在不同的反應(yīng)及產(chǎn)物,通過失重等分析方法可以檢測不同顏料的耐溫性,一般地:
著色劑與樹脂反應(yīng)所引起的顏色變化
著色劑與樹脂的反應(yīng)主要表現(xiàn)在某些顏料或染料與樹脂在加工成型時發(fā)生的,這些化學(xué)反應(yīng)將導(dǎo)致色相的變化,并使聚合物發(fā)生降解,從而使制品性能發(fā)生變化。
1.還原反應(yīng)
某些高聚物,如尼龍和氨基塑料在熔融狀態(tài)下,是很強的酸性還原劑,它們能使在加工溫度下很穩(wěn)定的顏料或染料被還原褪色。
2.堿交換作用
聚氯乙烯乳液聚合物或某些穩(wěn)定化了的聚丙烯中的堿土金屬,能與著色劑中的堿土金屬發(fā)生“堿交換作用”,從而使顏色從藍(lán)紅色變成橙色。
PVC乳液聚合物是VC在乳化劑(如十二烷基磺酸鈉C12H25SO3Na)水溶液中借助攪拌聚合的方法,反應(yīng)中含有Na+;為提高PP的耐熱氧性能,常加有1010、DLTDP等抗氧劑,抗氧劑1010是由3,5一二叔丁基一4一羥基丙酸甲酯與季戊四醇酸鈉催化下進行酯交換反應(yīng),而DLTDP是由Na2S水溶液與丙烯腈反應(yīng)制備硫代二丙腈,經(jīng)水解生成硫代二丙酸,最后用月桂醇酯化而得,反應(yīng)中亦均含有Na+。
在塑料制品成型加工時,樹脂中殘余的Na+將與含有金屬離子的色淀顏料如C.I.Pigment·Red48:2(BBC或2BP)發(fā)生反應(yīng):XCa2++2Na+→XNa2+ +Ca2+
3.顏料與鹵化氫(HX)間的反應(yīng)
PVC在溫度升至170℃或受光作用下脫去HCI而形成共軛雙鍵。
含鹵阻燃性聚烯烴或有色阻燃塑料制品在高溫成型亦脫鹵化氫HX。
(1)群青與HX反應(yīng)
廣泛用于塑料著色或消去黃光的群青顏料,是一種含硫復(fù)合物。
(2)銅金粉顏料加速PVC樹脂的氧化分解
銅顏料高溫時可被氧化生成Cu+、Cu2+,將加速PVC分解
(3)金屬離子對聚合物的破壞作用
某些顏料對聚合物有破壞作用,如錳色淀顏料C.I.PigmentRed48:4不適合PP塑料制品成型,原因在于變價金屬錳離子在PP的熱氧化或光氧化中,通過電子的轉(zhuǎn)移催化氫過氧化物的分解導(dǎo)致PP的加速老化;聚碳酸酯中的酯鍵,加熱時易水解和遇堿分解,一旦顏料中存在金屬離子更容易促進分解;金屬離子也會促使PVC等樹脂的熱氧分解,并導(dǎo)致顏色變化。
綜上所述,生產(chǎn)塑料制品時,我們應(yīng)避免使用與樹脂發(fā)生反應(yīng)的著色顏料是最可行且有效的辦法。
著色劑與助劑間的反應(yīng)
1、含硫顏料與助劑間的反應(yīng)
含硫顏料,如鎘黃(CdS和CdSe的固溶體),由于耐酸性較差,不宜用于PVC,也不應(yīng)和含鉛的助劑一起使用。
2、含鉛化合物與含硫穩(wěn)定劑反應(yīng)
鉻黃顏料或鉬鉻紅中鉛成分與抗氧劑如硫代二硬脂酸酯DSTDP反應(yīng)。
3、顏料與抗氧劑間的反應(yīng)
加有抗氧劑的樹脂,如PP,除前述“3.2”之外,某些顏料與抗氧劑亦會發(fā)生反應(yīng),因而減弱了抗氧劑的功能,使樹脂的熱氧穩(wěn)定性變劣。例如,酚類抗氧劑易被炭黑吸收或與其反應(yīng)而失去活性;白色或淺色塑料制品中酚類抗氧劑與鈦離子形成酚狀芳烴絡(luò)合物使制品發(fā)生黃變現(xiàn)象,我們通過選擇合適抗氧劑或添加輔助添加劑,如抗酸鋅鹽(硬脂酸鋅)或P2型亞磷酸酯防止白色顏料(TiO2)色變。
4、顏料與光穩(wěn)定劑間的反應(yīng)
顏料和光穩(wěn)定劑發(fā)生作用,除前面已述含硫顏料與含鎳光穩(wěn)定劑發(fā)生反應(yīng)外,一般都會降低光穩(wěn)定劑的效用,尤其受阻胺光穩(wěn)定劑和偶氮黃、紅顏料作用,其光穩(wěn)定下降效果更為明顯,還不如未著色穩(wěn)定,此現(xiàn)象目前尚無確切的解釋。
助劑間的反應(yīng)
許多助劑如使用不當(dāng),將有可能發(fā)生意想不到的反應(yīng)而使制品發(fā)生色變。如阻燃劑Sb2O3與含硫抗反應(yīng)生成Sb2S3:Sb2O3+–S–→Sb2S3+–O–
因此,在考慮生產(chǎn)配方時,必須謹(jǐn)慎選擇助劑。
助劑自動氧化導(dǎo)致的色變
酚類穩(wěn)定劑的自動氧化,是促進白色或淺色制品色變的重要因素,這種色變在國外常稱為“Pinking”(泛紅),它是由諸如BHT抗氧劑(2-6-二叔丁基-4-甲基苯酚)氧化產(chǎn)物偶合,并形如3,3′,5,5′一均二苯乙烯醌淡紅色反應(yīng)產(chǎn)物,這種變色僅在有氧和水以及無光的情況下發(fā)生,曝置在紫外光下,淡紅的均二苯乙烯醌迅速分解成黃色的單環(huán)產(chǎn)物。
著色顏料在光熱作用下互變異構(gòu)引起色變
部分著色顏料在光熱作用下,分子構(gòu)型互變異構(gòu),如使用C.I.Pig.R2(BBC)顏料由偶氮型互變?yōu)轷?,改變了原共軛效變,引起共軛鍵的減少,導(dǎo)致顏色從深色的蘭光紅變成淺色的桔紅色;同時,在光的催化作用下,與水發(fā)生分解,使共結(jié)晶水發(fā)生變化而引起褪色。
大氣污染物引起的色變
塑料制品存放或使用時,一些反應(yīng)性基團,不管是樹脂還是助劑,亦或著色顏料,在光、熱作用下,將與大氣中的水分或化學(xué)污染物一酸、堿等發(fā)生作用,引起各種復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng),久而久之,將導(dǎo)致褪色或變色,通過加入合適的熱氧穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑,或選用優(yōu)質(zhì)耐候助劑與顏料可以避免或緩和這種情況的發(fā)生。
結(jié)論
1)高溫成型時,基體樹脂氧化降解可能引起色變;
2)著色劑高溫下褪色會引起塑料制品變色;
3)著色劑與基體樹脂或助劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)將導(dǎo)致色變;
4)助劑間的反應(yīng)及助劑自動氧化將引起顏色變化;
5)著色顏料在光熱作用下互變異構(gòu)會引起制品顏色變化;
6)大氣污染物將可能引起塑料制品發(fā)生變化。


資料來源:中塑在線

------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

深圳市博新城實業(yè)有限公司專業(yè)生產(chǎn)防靜電包裝材料(防靜電屏蔽膜/袋、防靜電真空膜/袋、防靜電鋁箔膜/袋等)、真空包裝材料(食品真空包裝膜/袋、透明真空包裝膜/袋、鋁箔包裝膜/袋等)、原料包裝材料(耐撕裂原料包裝膜/袋、鋁塑承重包裝膜/袋、普通型PE乳白原料包裝袋)、導(dǎo)電包裝材料(網(wǎng)格袋、炭黑導(dǎo)電氣泡袋等)及其各式緩沖包裝材料等,可根據(jù)客戶需求進行量身定制。歡迎您的洽談及指教。

*手機專線:13928470175(微信號同)

*專用QQ 2500655706

*新浪微博:http://weibo.com/szbxc88

*阿里店鋪:https://shop1450510531154.1688.com


20170322095246_7343

博新城推薦

  • 防靜電屏蔽袋
          【1】材質(zhì)構(gòu)造:APET/LDPE(半鍍鋁膜/聚乙烯薄膜)/內(nèi)外透明防靜電材料
    【2】顏色:銀...
  • 導(dǎo)電氣泡袋
          【1】材質(zhì)構(gòu)造:PE氣泡膜+黑色導(dǎo)電膜
    【2】顏色:外層黑色、內(nèi)層紅色
    【3】常...
  • 網(wǎng)格導(dǎo)電袋
          【1】材質(zhì)構(gòu)造:透明抗靜電PE/導(dǎo)電油墨
    【2】顏色:透明+黑色
    【3】常規(guī)厚度:...
  • 防靜電尼龍膜
          【1】材質(zhì)構(gòu)造:(LDPE/BOPA、LDPE/PET、可依客戶要求貼合不同材質(zhì))/內(nèi)外透明防靜電材料
  • 承重包裝復(fù)合袋
          【1】材質(zhì)構(gòu)造:PE+PET+尼龍+純鋁+網(wǎng)膜/可按客戶需求定制
    【2】顏色:外層乳白色/內(nèi)層...