塑料給我們的生活帶來了諸多便利,我們的衣食住行中都用到許多塑料制品。但是對(duì)于塑料,許多人都有一個(gè)共同的印象——不環(huán)保。這是由于常用的石油基塑料在自然環(huán)境中難以降解,其污染治理也是一個(gè)世界性難題。
近年來,“白色污染”、“微塑料”、“垃圾大陸”等問題受到廣泛關(guān)注,我們?cè)絹碓街匾暡豢山到馑芰辖o自然帶來的負(fù)擔(dān),人類社會(huì)對(duì)于不可降解塑料的限制已成為主流趨勢(shì)。然而塑料制品在我們?nèi)粘I钪袇s又無處不在。于是,可降解塑料逐漸成為新趨勢(shì)。
為此,科學(xué)家們提出“源于自然,歸于自然”的新理念,開發(fā)出將玉米等生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為生物可降解的聚乳酸(Poly(lactic acid),PLA)塑料的合成路線,通過化學(xué)的魔法為塑料污染治理提供了可行的解決方案。這種由植物淀粉轉(zhuǎn)化而成的塑料,制備工藝上擯棄了不環(huán)保的石油化工原料,具有優(yōu)異的生物降解性,是一種環(huán)境友好塑料。
PLA的普及能有效減少使用不可降解塑料,對(duì)塑料污染的治理具有重大意義。那么,PLA是如何由玉米等生物質(zhì)一步步轉(zhuǎn)化而來,又是如何在日常生活、生物醫(yī)藥研發(fā)、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、紡織、工程制造等方面取代繁榮百年的傳統(tǒng)石油基塑料?讓我們來一探究竟!
農(nóng)作物變塑料的“魔法”
PLA是一種由乳酸(Lactic acid,LA)經(jīng)過低聚、環(huán)化、聚合等過程而成的脂肪族聚酯。PLA的轉(zhuǎn)化過程是這樣的——化學(xué)家可以高效地將從玉米等農(nóng)作物中提取出的淀粉通過水解、微生物發(fā)酵的步驟制成LA,進(jìn)一步通過縮合聚合或開環(huán)聚合的手段將其轉(zhuǎn)化為PLA,實(shí)現(xiàn)農(nóng)作物變塑料的“魔法”。
由于LA單體中既含有羥基(−OH),又含有羧基(−COOH),分別可以與另一LA單體的羧基和羥基發(fā)生縮合反應(yīng)。就這樣,LA單體們往復(fù)交替發(fā)生反應(yīng),得到高分子量的PLA材料。
這么看來,這么環(huán)保的材料,為什么一開始沒有得到廣泛應(yīng)用呢?其實(shí)這個(gè)過程并沒有說的這么簡單,在制備過程中存在諸多化學(xué)、工程問題和瓶頸。例如,縮合反應(yīng)過程中生成的水分子(H2O)無法被及時(shí)排出,將大大抑制反應(yīng)進(jìn)程;此外,較為苛刻的反應(yīng)條件也降低了該方案應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)的潛力。
不過現(xiàn)在,制備PLA的方案得到了改良,讓整個(gè)過程更加可控了?,F(xiàn)有的工業(yè)化生產(chǎn)PLA的主流路線丙交酯開環(huán)聚合法就能夠?qū)崿F(xiàn)PLA分子的可控合成。
不過,為了獲得滿足日常需求的PLA塑料,光靠特定的分子量是遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠的,加工工藝和改性方法的進(jìn)步也很重要,接下來,我們將介紹PLA的特性,以及如何將PLA轉(zhuǎn)變?yōu)楦鞣N生活中常見的物品。
PLA的性質(zhì)與改性
說到PLA的性質(zhì),有一點(diǎn)需要指出:LA中含有一個(gè)手性碳原子,可以分為左旋乳酸(L-LA)和右旋乳酸(D-LA),前者與人體代謝的LA結(jié)構(gòu)相同,但大量攝入D-LA會(huì)有毒副作用。
因此,商用的PLA一般為L-LA合成的左旋PLA(PLLA)。此外,還存在由D-LA合成的右旋PLA(PDLA),以及由L-LA和D-LA共聚合成的聚(D, L-LA)(PDLLA)。
從PLA的化學(xué)結(jié)構(gòu)可以推斷,PLA主鏈中的大量酯鍵是其具有良好降解性能的關(guān)鍵。在堆肥(高溫、高濕度和微生物作用)條件下,PLA只需幾個(gè)月的時(shí)間就能充分降解為H2O和二氧化碳(CO2),經(jīng)植物光合作用實(shí)現(xiàn)循環(huán)再生。
此外,PLA還能在人體內(nèi)降解,其水解產(chǎn)物L(fēng)A可以被人體吸收利用,這一優(yōu)異的生物相容性使其在生物醫(yī)藥領(lǐng)域展現(xiàn)出了極高的應(yīng)用價(jià)值。
除了優(yōu)異的生態(tài)友好性、生物可降解性和生物相容性外,PLA還具有與傳統(tǒng)石油基塑料相媲美的物理性質(zhì)。
PLA因其優(yōu)良的熱成型性,能夠通過擠出成型、吸塑成型、淋膜、吹塑成型、注射成型、纖維紡絲、發(fā)泡等方式加工成各種各樣的塑料制品,具有廣泛的適用性。
然而,PLA在應(yīng)用中也暴露出一些不足,如易發(fā)生脆斷、降解周期不可控、生物相容性不足等等。
針對(duì)PLA的這些問題,科學(xué)家也在積極尋找解決方案。例如,通過共混、共聚、納米復(fù)合、立構(gòu)復(fù)合等手段進(jìn)一步改善了PLA的韌性、降解周期可調(diào)控性、親水性、抗菌性等性能,大大拓寬了PLA的應(yīng)用范圍。
PLA的應(yīng)用與發(fā)展
PLA其實(shí)并不陌生,在你生活中的各個(gè)方面都可能會(huì)遇到。
從吃的角度來說,在近幾年外賣、快遞和餐飲行業(yè)快速發(fā)展的背景與國家出臺(tái)的“禁塑令”等政策的共同推動(dòng)下,PLA產(chǎn)品的商業(yè)化大步向前發(fā)展。像我們?nèi)粘:饶滩?,除了紙吸管,現(xiàn)在比較常用的也是PLA吸管。
從穿的角度,通過PLA與抑菌劑共混制造的PLA服飾受到消費(fèi)者青睞。
從日常使用的角度,經(jīng)過增塑增韌改性的PLA應(yīng)用于日用品外殼和兒童玩具,能夠有效防止兒童攝入有害塑料微粒。
從醫(yī)學(xué)使用上來看,通過改善PLA親水性和生物相容性,并加強(qiáng)PLA降解時(shí)間的控制,使PLA血管支架、可吸收材料、外科手術(shù)縫合線等生物醫(yī)用高分子也逐步投入使用。
此外,PLA地膜、沙障等材料具有廣闊市場,對(duì)環(huán)境治理具有重要意義,具有十分龐大的應(yīng)用市場。
現(xiàn)如今,國內(nèi)PLA產(chǎn)能約25萬噸/年,但近幾年P(guān)LA需求量呈上升趨勢(shì)。目前,各企業(yè)在建或計(jì)劃建設(shè)PLA生產(chǎn)線總產(chǎn)能已超過150萬噸/年,預(yù)計(jì)在未來3−5年,PLA將得到更廣泛的普及。
盡管國內(nèi)PLA產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速,但仍面臨兩大挑戰(zhàn)。一是產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵技術(shù)亟需提高,二是PLA生產(chǎn)成本還需進(jìn)一步降低。目前PLA生產(chǎn)成本比常用石油基塑料高3倍甚至更多,導(dǎo)致其難以實(shí)現(xiàn)對(duì)傳統(tǒng)塑料的替代。除了在生產(chǎn)技術(shù)上降低成本,還需加強(qiáng)PLA產(chǎn)業(yè)布局,加快PLA生產(chǎn)線建設(shè),使其成本降到與傳統(tǒng)塑料相當(dāng)?shù)?ldquo;白菜價(jià)”。
結(jié)語
當(dāng)前,PLA因其優(yōu)異的生物降解性、生物相容性和廣泛的適用性等優(yōu)勢(shì)已在日常生活、生物醫(yī)藥研發(fā)、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、紡織、工程制造等方面取得一席之地,但與發(fā)展百年的石油基塑料相比,PLA較高的生產(chǎn)成本與復(fù)雜的生產(chǎn)工藝仍是阻礙其廣泛普及的主要原因。
如今,在“雙碳”戰(zhàn)略實(shí)施和禁塑令的推動(dòng)下,PLA迎來了市場發(fā)展新機(jī)遇,這種由谷物生產(chǎn)的塑料實(shí)現(xiàn)了“源于自然,歸于自然”環(huán)保理念,為解決塑料污染問題指明方向。也許有一天,我們能夠?qū)h(huán)??山到獾乃芰先嫫占?,既能享受塑料產(chǎn)品帶來的便捷,也能實(shí)現(xiàn)與自然的和諧共處。
參考文獻(xiàn):
[1] Haider T, Voelker C, Kramm J, et al. Plastics of the Future? The Impact of Biodegradable Polymers on the Environment and on Society[J]. Angewandte Chemie-International Edition, 2019, 58(1): 50-62.
[2] 王正祥. 我國聚乳酸產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀與對(duì)策研究[J]. 中國工程科學(xué), 2021, 23(06): 155-166.
[3] Koh J, Zhang X, He C. Fully biodegradable Poly(lactic acid)/Starch blends: A review of toughening strategies[J]. International Journal of Biological Macromolecules, 2018, 109: 99-113.
[4] Drumright R, Gruber P, Henton D. Polylactic acid technology[J]. Advanced Materials, 2000, 12(23): 1841-1846.
[5] 陳學(xué)思, 陳國強(qiáng), 陶友華, et al. 生態(tài)環(huán)境高分子的研究進(jìn)展[J]. 高分子學(xué)報(bào), 2019, 50(10): 1068-1082.
[6] Cho H, Moon H, Kim M, et al. Biodegradability and biodegradation rate of poly(caprolactone)-starch blend and poly(butylene succinate) biodegradable polymer under aerobic and anaerobic environment[J]. Waste Management, 2011, 31(3): 475-480.
[7] Mihai M, Legros N, Alemdar A. Formulation-properties versatility of wood fiber biocomposites based on polylactide and polylactide/thermoplastic starch blends[J]. Polymer Engineering & Science, 2014, 54(6): 1325-1340.
[8] Awasthi S, Kumar M, Kumar V, et al. A comprehensive review on recent advancements in biodegradation and sustainable management of biopolymers[J]. Environmental Pollution, 2022, 307: 119600.
[9] Ainali N, Kalaronis D, Evgenidou E, et al. Do poly(lactic acid) microplastics instigate a threat? A perception for their dynamic towards environmental pollution and toxicity[J]. Science of The Total Environment, 2022, 832: 155014.
[10] 陳杰, 胡榮榮, 盧祉巡, et al. 聚乳酸增韌改性研究進(jìn)展[J]. 塑料科技, 2019, 47(03): 116-121.
[11] Rasal R, Hirt D. Toughness decrease of PLA-PHBHHx blend films upon surface-confined photopolymerization[J]. Journal of Biomedical Materials Research Part A, 2009, 88A(4): 1079-1086.
[12] Rasal R, Janorkar A, Hirt D. Poly(lactic acid) modifications[J]. Progress in Polymer Science, 2010, 35(3): 338-356.
[13] Vorawongsagul S, Pratumpong P, Pechyen C. Preparation and foaming behavior of poly(lactic acid)/poly(butylene succinate)/cellulose fiber composite for hot cups packaging application[J]. Food Packaging and Shelf Life, 2021, 27: 100608.
[14] Srisa A, Harnkarnsujarit N. Antifungal films from trans-cinnamaldehyde incorporated poly(lactic acid) and poly(butylene adipate-co-terephthalate) for bread packaging[J]. Food Chemistry, 2020, 333: 127537.
[15] Li R, Wu L, Li B. Poly(l-lactide)/PEG-mb-PBAT blends with highly improved toughness and balanced performance[J]. European Polymer Journal, 2018, 100: 178-186.
[16] Shin H, Thanakkasaranee S, Sadeghi K, et al. Preparation and characterization of ductile PLA/PEG blend films for eco-friendly flexible packaging application[J]. Food Packaging and Shelf Life, 2022, 34: 100966.
[17] Zhang B, Wei Z, Zhao Y, et al. Isodimorphic aliphatic copolyester as midblock of poly(l-lactide)-based triblock copolymers towards largely enhanced impact toughness[J]. European Polymer Journal, 2019, 111: 28-37.
[18] Pitarresi G, Palumbo F, Albanese A, et al. In situ gel forming graft copolymers of a polyaspartamide and polylactic acid: Preparation and characterization[J]. European Polymer Journal, 2008, 44(11): 3764-3775.
[19] Luo Y, Wang X, Wang Y. Effect of TiO2 nanoparticles on the long-term hydrolytic degradation behavior of PLA[J]. Polymer Degradation and Stability, 2012, 97(5): 721-728.
[20] Zhang K, Li G, Feng L, et al. Ultralow percolation threshold and enhanced electromagnetic interference shielding in poly(L-lactide)/multi-walled carbon nanotube nanocomposites with electrically conductive segregated networks[J]. Journal of Materials Chemistry C, 2017, 5(36): 9359-9369.
[21] Monika, Dhar P, Katiyar V. Thermal degradation kinetics of polylactic acid/acid fabricated cellulose nanocrystal based bionanocomposites[J]. International Journal of Biological Macromolecules, 2017, 104: 827-836.
[22] Zhang R, Lan W, Ji T, et al. Development of polylactic acid/ZnO composite membranes prepared by ultrasonication and electrospinning for food packaging[J]. LWT-Food Science and Technology, 2021, 135: 110072.
[23] Shao J, Sun J, Bian X, et al. Modified PLA Homochiral Crystallites Facilitated by the Confinement of PLA Stereocomplexes[J]. Macromolecules, 2013, 46(17): 6963-6971.
[24] 刁曉倩, 翁云宣, 宋鑫宇, et al. 國內(nèi)外生物降解塑料產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀[J]. 中國塑料, 2020, 34(05): 123-135.
[25] 陳國強(qiáng), 陳學(xué)思, 徐軍, et al. 發(fā)展環(huán)境友好型生物基材料[J]. 新材料產(chǎn)業(yè), 2010(03): 54-62.
[26] Tümer E, Erbil H. Extrusion-Based 3D Printing Applications of PLA Composites: A Review[J]. Coatings, 2021, 11(4): 390.
[27] Macrae R, Pask C, Burdsall L, et al. The Combined Synthesis and Coloration of Poly(lactic acid)[J]. Angewandte Chemie International Edition, 2011, 50(1): 291-294.
[28] De Souza A, Ferreira R, Harada J, et al. Field performance on lettuce crops of poly(butylene adipate-co-terephthalate)/polylactic acid as alternative biodegradable composites mulching films[J]. Journal of Applied Polymer Science, 2021, 138(11): 50020.
[29] Rapisarda M, Patanè C, Pellegrino A, et al. Compostable Polylactide and Cellulose Based Packaging for Fresh-Cut Cherry Tomatoes: Performance Evaluation and Influence of Sterilization Treatment[J]. Materials, 2020, 13(15): 3432.
資料來源:科普中國
----------------------------------------------------------------------
深圳市博新城實(shí)業(yè)有限公司主營生產(chǎn)防靜電包裝材料(防靜電屏蔽膜/袋、防靜電真空膜/袋、防靜電鋁箔膜/袋等)、真空包裝材料(透明真空包裝膜/袋、鋁箔包裝膜/袋等)、自動(dòng)包裝復(fù)合膜(適用五金配件包裝、口罩包裝)、原料包裝材料(耐撕裂原料包裝膜/袋、鋁塑承重包裝膜/袋、普通型PE乳白原料包裝袋)、導(dǎo)電包裝材料(網(wǎng)格袋、炭黑導(dǎo)電氣泡袋等)等產(chǎn)品,可根據(jù)客戶需求進(jìn)行量身定制,歡迎您的洽談及指教。
*咨詢熱線:0755-29076506
*手機(jī)專線:13928470175(微信號(hào)同)
*郵箱:boxingchengyewu@vip.sina.com
*阿里店鋪:https://szbxc88.1688.com/?spm=0.0.wp_pc_common_topnav_38229151.0